شرح مصطلحات نظرية الرنين مباشرة على رد الفعل. الهياكل الأساسية هي هياكل رنانة. الأحكام الرئيسية لنظرية التنسيق

نظرية الرنين- النظرية المثالية في الكيمياء العضوية، تم إنشاؤها في الثلاثينيات من القرن العشرين. على يد الفيزيائي والكيميائي الأمريكي إل جي جولينج، مدرسته وقبلها العديد من الكيميائيين البرجوازيين. وكانت هذه النظرية وثيقة الصلة بنظرية الميزومرية للفيزيائي والكيميائي الإنجليزي ك. إنجولد، التي ظهرت في منتصف العشرينيات، لأنها لها نفس الأساس المنهجي الذي تتمتع به نظرية الرنين. لا يهتم أتباع نظرية الرنين بتطوير النظرية المادية والجدلية للجزيئات الكيميائية للكيميائي الروسي الكبير من خلال دراسة الأنواع بين الذرات والتكافؤ المباشر وذرات الليفي المتبادلة في وسط الجزيء والسوائل والتفاعلات الكيميائية المباشرة . إنهم يحاولون إثبات أن نظرية بتليروف عفا عليها الزمن.

انطلاقًا من وجهات نظر عالمية مثالية ذاتية، تصور أتباع نظرية الرنين لجزيئات العديد من المركبات الكيميائية مجموعة من الصيغ - "الحالات" أو "الهياكل" التي لا تمثل الواقع الموضوعي. من الواضح أن نظرية الرنين لنفس الحالة للجزيء ليست نتيجة تفاعل ميكانيكا الكم أو "الرنين" أو "التراكب" أو "التراكب" لهذه "الحالات" أو "الهياكل" الوهمية. تماشيًا مع نظرية إنجولد حول الميزومرية، يُنظر إلى جزيئات معينة على أنها تتداخل بين "بنيتين"، لا يتوافق جلدهما مع النشاط. كما أن نظرية الرنين تحجب بشكل لا أدري إمكانية تحديد الجزيئات الفعلية للخطابات الفردية الغنية بصيغة واحدة، ومن موقف المثالية الذاتية، تؤدي إلى ما يتم التعبير عنه فقط كمجموعة من الصيغ.

يدرك مؤلفو نظرية الرنين موضوعية القوانين الكيميائية. ويشير أحد باحثي بولينج، ج. أويلاند، إلى أن «البنى، بما في ذلك الرنين، أكثر وضوحًا»، وأن «فكرة الرنين هي مفهوم عام في العالم الأكبر، وليس مفهومًا فيزيائيًا آخر. وهي لا تمثل أي قوة داخلية للجزيء نفسه، ولكن بطريقة رياضية، اكتشفها الفيزيائي أو الكيميائي للقوة." وبهذه الطريقة، يعزز يولاند الطبيعة الذاتية لفكرة الرنين ويؤكد في الوقت نفسه أنه بغض النظر عنها، فإن فكرة الرنين مفيدة للغاية لفهم الحالة الحقيقية للجزيئات التي يتم النظر فيها. . في الواقع، هذه النظريات الذاتية (الميزومرية والرنين) لا يمكن أن تخدم غرض العلوم الكيميائية الحديثة - تكوين الذرات في وسط الجزيئات، والتدفق المتبادل للذرات في الجزيء، والقوى الفيزيائية للذرات والجزيئات وما إلى ذلك.

علاوة على ذلك، في الفصل الخامس والعشرين، لم يجلب أساس نظرية الميزومرية صدى للقشرة المائية للعلم والممارسة. لا يمكن أن يكون الأمر خلاف ذلك، لأن نظرية الرنين ترتبط ارتباطًا وثيقًا بالمبادئ المثالية لـ "المكملات" لـ M. Bohr و"التراكب" لـ P. Dirac، وتوسيع "(القسم) في الكيمياء العضوية و є واحد ونفس الشيء معه أساس منهجي ماخي. عيب منهجي آخر لنظرية الرنين هو آليتها. ووفقا لهذه النظرية، فإن الجزيء العضوي لن يكون له أي سمات محددة. يتم تقليل خصائصه إلى مجموع بسيط من مكونات عناصر المستودع؛ يتم تقليل التحولات الواضحة إلى 100 تحول. بتعبير أدق، يتم تقليل العمليات والتفاعلات الكيميائية المعقدة التي تحدث في المادة العضوية إلى أشكال كيميائية بسيطة ومنخفضة، وأشكال فيزيائية لتدفق المادة - إلى عناصر أخرى من الديناميكا الكهربائية وميكانيكا الكم. ذهب كل من G. Europe وJ. Walter وJ. Cambellen إلى أبعد من ذلك في كتابهم "كيمياء الكم".

ويؤكدون أن ميكانيكا الكم لا يمكنها اختزال مشاكل الكيمياء في مشكلة الرياضيات التطبيقية، وعلى الرغم من التعقيد الكبير للحسابات الرياضية، فإنه من غير الممكن التوصل إلى النتائج في جميع الحالات. تطوير فكرة الارتقاء بالكيمياء إلى الفيزياء، عالم فيزياء الكم الشهير والمثالي "الفيزيائي" إي. شرودنغر في كتابه "ما هي الحياة وفقا للفيزياء؟" يعطي نظامًا واسعًا لمثل هذا التخفيض الميكانيكي لأعلى أشكال المادة إلى أدنى مستوياتها. يمكن اختزال العمليات البيولوجية، التي هي أساس الحياة، إلى جينات، والجينات إلى جزيئات عضوية تنتج الرائحة الكريهة، والجزيئات العضوية إلى ظواهر ميكانيكا الكم. يحارب الكيميائيون والفلاسفة الراديانيون بنشاط النظرية المثالية لرنين الميزوموريا، التي تلقي بظلالها على تطور الكيمياء.

وفي الأربعينيات حدث طفرة علمية في مجال الكيمياء العضوية وكيمياء المركبات عالية الجزيئات. من الواضح أنه يتم إنشاء مواد جديدة. خلال عملية تطوير فيزياء وكيمياء البوليمرات، تم إنشاء نظرية الجزيئات الكبيرة. وتصبح الإنجازات العلمية في هذا المجال أحد أسس التغيير الواضح في حكم الشعب. وليس من غير المعتاد أن يقوم الأيديولوجيون أنفسهم بتوجيه ضربة ملحة للأمام.

كان الدافع هو نظرية الرنين، التي تم تقديمها في عام 1928. الكيميائي العظيم الحائز على جائزة نوبل لينوس بولينج. وتشبه هذه النظرية الجزيئات التي يمكن تمثيلها بعدة صيغ بنيوية مقسمة حسب توزيع أزواج الإلكترونات بين النوى، وهي في الواقع لا تتوافق مع نفس البنية، بل تنفرج فيما بينها. يتم تحديد مساهمة بنية الجلد حسب طبيعته ومقاومته للماء. إن نظرية الرنين (ونظرية إنجولد حول الميزومرية القريبة منها) ليست ذات أهمية كبيرة باعتبارها تنظيمًا يدويًا للظواهر الهيكلية. ولعبت هذه النظرية دوراً هاماً في تطور الكيمياء، وخاصة الكيمياء العضوية. في الواقع، كانت تكرر اللغة التي تحدث بها الكيميائيون لعشرات السنين.

وترد بيانات عن مرحلة التقدم والجدال عند المنظرين في مقالة “نظرية الرنين” في /35/:

"انطلاقًا من مبادئ ذاتية مثالية، توصل أتباع نظرية الرنين إلى مجموعات من الصيغ أو "الهياكل" لجزيئات المركبات الكيميائية الغنية التي لا تمثل الواقع الموضوعي، على غرار نظرية الرنين للحالة الصحيحة للجزيء نتيجة تفاعل ميكانيكا الكم، "الرنين"، "التراكب" أو "التراكب" لهذه "الأشكال" أو "الهياكل" الوهمية.

إن نظرية الرنين، التي ترتبط ارتباطًا وثيقًا بالمبادئ المثالية لـ "المكملات" عند ن. بور و"التراكب" عند ب. ديراك، وامتداد المثالية "الفيزيائية" إلى الكيمياء العضوية، هي أيضًا نظرية منهجية. أساس ماتشيست.

عيب منهجي آخر لنظرية الرنين هو آليتها. ووفقا لهذه النظرية، فإن الجزيء العضوي لن يكون له أي سمات محددة. يتم تقليل خصائصه إلى مجموع بسيط من مكونات عناصر المستودع؛ يتم تقليل التحولات الواضحة إلى 100 تحول. بتعبير أدق، يتم تقليل العمليات والتفاعلات الكيميائية المعقدة التي تحدث في المادة العضوية إلى أشكال كيميائية بسيطة ومنخفضة، وأشكال فيزيائية لتدفق المادة - إلى عناصر أخرى من الديناميكا الكهربائية وميكانيكا الكم. تطوير فكرة الارتقاء بالكيمياء إلى الفيزياء، عالم فيزياء الكم الشهير والمثالي "الفيزيائي" إي. شرودنجر في كتابه "ما هي الحياة وفقا للفيزياء؟" يعطي نظامًا واسعًا لمثل هذا التخفيض الآلي من أعلى أشكال الأم إلى أدنى مستوياتها. يمكن إرجاع العمليات البيولوجية، التي هي أساس الحياة، إلى الويزمانية، حيث يمكن إرجاع الكائنات الحية إلى الجينات، والجينات إلى الجزيئات العضوية التي تخلق الرائحة الكريهة، والجزيئات العضوية إلى ظواهر ميكانيكا الكم.

نقطتان فقط. بادئ ذي بدء، بالإضافة إلى العناصر القياسية في المثالية، فإن الدور الأكثر أهمية هنا تلعبه الأطروحة حول الخصوصية والخصوصية الواضحة لأشكال الروك، والتي تضع في الواقع حاجزًا أمام اختيار الأساليب الفيزيائية في الكيمياء، لهم وتلك الكيميائية في علم الأحياء أيضا. وبطريقة أخرى، جرت محاولة ربط نظرية الرنين بالوايزمنية-المورجانية، وذلك لوضع الأساس لجبهة موحدة لمحاربة الاتجاهات العلمية المتقدمة.

يحتوي "المجلد الأخضر" التجميعي على مقال بقلم ب. م.كيدروف /37/، مخصص لـ "نظرية الرنين". وهي تصور تلك الميراث الذي يحمل في طياته هذه النظرية «الهزيلة». دعونا نعرض لكم بقية هذه المقالة.

1. «نظرية الرنين» نظرية مثالية ذاتية، لأنها تحول الصورة الوهمية إلى شيء؛ ويستبدل الكائن بظواهر رياضية لا تظهر إلا في أذهان المدمنين؛ إن وضع جسم ما - وهو جزيء عضوي - يعتمد على هذه الظاهرة؛ ويعزو موقع رأسنا إلى هذا المظهر من مظاهر الاكتفاء الذاتي؛ يمنح خلقه القدرة على التفتت والتفاعل والتداخل (التراكب) والصدى.

2. «نظرية الرنين» لا أدرية، لأنها، من حيث المبدأ، تتجاهل إمكانية تمثيل جسم واحد (جزيء عضوي) وجعله يظهر كصورة بنيوية واحدة، وصيغة بنيوية واحدة؛ إنها تقدم مثل هذه الصورة الفردية لكائن واحد وتستبدلها بمجموعة من "هياكل الرنين" الوهمية.

3. "نظرية الرنين"، كونها مثالية ولاأدرية، تتعارض مع النظرية المادية لبتليروف، لأنها سخيفة ولا يمكن التوفيق بينها؛ نظرًا لأن نظرية بتلروف تتعارض بشكل أساسي مع أي مثالية ولاأدرية في الكيمياء، فقد تجاهلها أتباع "نظرية الرنين" وقاموا بتحريف جوهرها.

4. "نظرية الرنين" كونها آلية تمامًا. سوف يقمع السمات الواضحة والمحددة للكلام العضوي ويحاول بشكل مثير للاشمئزاز اختزال قوانين الكيمياء العضوية إلى قوانين ميكانيكا الكم؛ ويرتبط ذلك أيضًا بقمع نظرية بتليروف من قبل أنصار “نظرية الرنين”. في الوقت الحاضر، فإن نظرية بتليروف، كونها جدلية في جوهرها، تكشف بعمق عن القوانين المحددة للكيمياء العضوية، التي يحجبها الميكانيكيون الحاليون.

5. بالتزامن مع "نظرية الرنين" لبولينج، تم تجنب نظرية إنجولد عن الميزومرية، والتي تم دمجها مع الأولى في نظرية رنين ميزومرية واحدة. تمامًا كما كان من قبل، عندما جمع الإيديولوجيون البرجوازيون كل التيارات الرجعية في علم الأحياء، حتى لا تظهر بشكل مشين، وأغضبوها في جبهة موحدة من الوايزمنية-المورغانية، كذلك قاموا بتجميع تدفقات الرجعية في الكيمياء العضوية، التي خلقت اتحادًا موحدًا. أمام المحتالين بولينج-إنجو. دعونا نحاول تعزيز نظرية الميزومرية باعتبارها “نظرية الرنين” على هذا الأساس، حتى يمكن تجسيد نظرية الميزومرية ماديا، وبشكل تقريبي، مما سيساعدنا على خصومنا الحاليين.

6. إن نظرية الرنين الميزوميري في الكيمياء العضوية هي مظهر من مظاهر أيديولوجية رد الفعل الجاهلة، مثل الكائنات الحية في علم الأحياء، مثل التغييرات المثالية "المادية" الحالية التي ترتبط بها ارتباطًا وثيقًا.

7. تكمن مهمة علماء راديان في النضال بقوة ضد المثالية والآلية في الكيمياء العضوية، ضد التذلل أمام الاتجاهات البرجوازية العصرية والرجعية، ضد أعداء علم راديان ومقدسنا. أنظر إلى نظريات مثل نظرية الرنين الميزوميري

إن حدة الوضع حول "نظرية الرنين" قد نشأت بسبب الطبيعة الواضحة بعيدة الاحتمال لوجهة النظر العلمية. وهذا مجرد تقريب لنهج نموذجي، لا يتطلب أي صلة بالفلسفة. نشأت مناقشة ساخنة. ماذا تكتب عنه؟ ل. أ. بلومنفيلد /38/:

"خلال هذه المناقشة، تحدث الفيزيائيون الذين قالوا إن نظرية الرنين ليست مثالية فقط (وهو الدافع الرئيسي للمناقشة)، ولكنها أيضًا أمية، لأنها لا تستطيع فهم أساسيات ميكانيكا الكم. وها هم قرائي، ي.ك. Sirkin و M E. Dyatkina، اللذان تم توجيه هذه المناقشة ضدهما مباشرة، بعد أن دفنا نفسيهما، جاءا إلى إيغور يفغينوفيتش تامو، من أجل التعرف على أفكاره من قيادته، ولعل أهم الأفكار هنا هي أولئك الذين يهتمون بالجميع إن التطور العلمي الكبير المطلق، وانتشار "التكبر الجسدي"، والتناقض بين أي نوع من النزوات الانتهازية، والطبيعة الطيبة - كل هذا جعل تام "ليس الحكم الوحيد القادر على ابتكار طريقة ذات صدى نظري لوصف لا شيء". لا تكثر من الحديث عن ميكانيكا الكم، فلا توجد مثالية هنا، وفي رأيي، لا يوجد موضوع للمناقشة، على مر السنين، أدركت أن هذه المناقشة صحيحة - وهو علم زائف. وكان لهذا تأثير سلبي على تطور الكيمياء الإنشائية..."

صحيح أنه لا يوجد موضوع مرغوب للمناقشة، إلا أن مهمة توجيه الضربة إلى فاشيي الكيمياء عالية الجزيئات غير موجودة. ولهذا الغرض، اكتسب ب. م. كيدروف، خلال ساعة من مراجعة نظرية الرنين، معرفة كبيرة من في. لينينا /37/:

“إن الرفاق الذين تشبثوا بكلمة “التجريد” ظهروا على أنهم دوغمائيون، وأشاروا إلى أن “البنى” الواضحة لنظرية الميزومرية هي تجريدات وهي مثل التجريدات، وهو ما قاله لينين عن التجريد العلمي، وخلقه. أساس أنه بما أن التجريدات ضرورية في العلم، فإن كل أنواع التجريدات مسموحة، بما في ذلك المفاهيم المجردة حول البنية الوهمية لنظرية الميزومرية، لمجرد الميل إلى تحويل التجريد إلى المثالية نفسها في البداية، سواء في النظرية الميزومرية وفي نظرية الرنين، كانت كل من النظرية والنظرية غاضبتين من فريشتي ريشت في آن واحد.

ومن الواضح أن المثالية تختلف. وهذا ما جاء في مقالة الخدم /32/؛ أن الكيميائيين الراديانيين يعتمدون على نظرية بتليروف في صراعهم ضد نظرية الرنين المثالية. من ناحية أخرى، يبدو أنه «في النظام الفلسفي المظلم، الذي لا علاقة له بالكيمياء، كان بتلروف مثاليًا، وداعيًا للروحانية». ومع ذلك، لا تلعب أي أدوار مضادة دورًا للأيديولوجيين. وفي الحرب ضد العلم المتقدم، كانت كل العواقب جيدة.

الأحكام الرئيسية لنظرية التنسيق

في جزيء أي وحدة معقدة، يحتل أحد الأيونات، بسبب الشحنات الموجبة، موقعًا مركزيًا ويسمى معقدة معهااو اخرى الأيون المركزي.من المستحيل القول أن العواقب المعقدة قد نشأت في المستقبل من الأيونات؛ في الواقع، الشحنات الفعالة للذرات والجزيئات التي تدخل المجمع صغيرة. وبشكل أصح، لهذا السبب نستخدم هذا المصطلح الذرة المركزية.في جميع أنحاء العالم، عدد الأيونات المشحونة بنشاط أو الجزيئات المحايدة كهربائيا، والتي تسمى بروابط(أو يضيف) الذي يوافق مجال التنسيق الداخلي. يسمى عدد الروابط التي يمكن ربطها بالأيون المركزي رقم التنسيق (رقم)

المجال الداخلييحافظ المجمع على الاستقرار بشكل كبير عند الانزعاج. تتم الإشارة إلى الحدود بأذرع مربعة. جوني ماذا تعرف عنه المجالات الخارجيةيبصقون بسهولة في مناطق مختلفة. لذلك يبدو أنهم مرتبطون في المجال الداخلي غير أيوني، والخارجية - الأيونية.على سبيل المثال:

تمثل الأسهم الموجودة في الرسم البياني رمزيًا التنسيق والروابط بين المانحين والمتقبلين.

يتم استدعاء الروابط البسيطة، على سبيل المثال H 2 O وNH 3 وCN - وCl أحادي السن,شظايا الجلد منها تخلق رباط تنسيق واحد فقط (تأخذ مكانًا واحدًا من مجال التنسيق الداخلي). هناك روابط تتشكل من الذرة المركزية 2 وروابط تنسيق أكبر. تسمى هذه الروابط ثنائية وPolydenti.يمكن أن يكون بعقب بروابط ثنائية المسننة

أيون الأكسالات C2 برو 4 2-і جزيء الإيثيلين ثنائي الأمين C2N2H8

عادة ما تنشأ القدرة على حل المشاكل المعقدة د - العناصر،ولكن ليس فقط؛ يقوم Al وB أيضًا بإنشاء أيونات معقدة. يمكن أن تكون الأيونات المعقدة التي يتم إنشاؤها بواسطة العناصر d محايدة كهربائيًا أو مشحونة إيجابيًا أو سالبًا:

في المجمعات الأنيونية، يتم تحديد الذرة المركزية للمعدن باسمها اللاتيني، وفي المجمعات الكاتيونية - الروسية.

يتم تحديد الشحنات الموجودة على الأيون المعقد في جميع أنحاء الأيون بأكمله. لوصف

الرابطة الكيميائية في مثل هذه الأيونات متقلبة هيكل الرنين,هو هجين من أقسام مختلفة من الإلكترونات. تسمى المجازر الهياكل الكنسية.

على سبيل المثال، يحتوي أيون النترات على الهياكل الأساسية والرنانية التالية:

الهياكل الكنسي هيكل الرنانة

شحنة الأيون المركب تساوي مجموع الجبر لشحنة الذرة المركزية وشحنات الروابط، على سبيل المثال:

4- → الشحن = (+2) + 6(-1) = -4

3+ → الشحن = (+3) + 6(0) = +3

تخلق هذه الروابط هياكل دائرية ذات ذرة مركزية. تسمى قوة الروابط هذه قوتهم عامل خالب،وتلك التي تم إنشاؤها بواسطة هذه الروابط تسمى مركبات مخلبة(مثل النادي). هناك رابطة ثنائية ومتعددة الأسنان من شأنها أن تدفن الذرة المركزية مثل مخلب جراد البحر:

قبل مجموعة المخلبيات هناك أيضًا مجمعات داخلية، حيث تدخل الذرة المركزية في الدورة، وتشكل روابط تساهمية مع الروابط بطرق مختلفة بين المانح والمتقبل ولتبادل الإلكترونات غير المتزاوجة (آلية التبادل). المجمعات من هذا النوع مميزة للأحماض الأمينية. وبالتالي، يقوم الجليسين (الحمض الأميني أوكتيكي) بإذابة المخلبيات مع أيونات Cu 2+، وPt 2+، وRh 3+، على سبيل المثال:

المعدن أثناء تحضير وتحضير البصاق الملون. يوجد حضور كبير للرائحة الكريهة في الكيمياء التحليلية، وهو مكان عظيم في الطبيعة، وفي الطبيعة. وهكذا، يتكون الهيموجلوبين من مركب الهيم المرتبط ببروتين الجلوبين. في الهيم، الأيون المركزي هو Fe +2، الذي ينسق 4 ذرات نيتروجين لتكوين ليجند قابل للطي مع مجموعات دورية. ويضيف الهيموجلوبين الحموضة وينقلها من مجرى الدم إلى جميع الأنسجة.

ويعمل الكلوروفيل، الذي يشارك في عمليات التمثيل الضوئي في النباتات، بشكل مشابه، ولكن كأيون مركزي، يحتوي على Mg 2+.

إن شحنة الأيون المركزي (بتعبير أدق، مرحلة أكسدة الذرة المركزية) هي العامل الرئيسي الذي يساهم في رقم التنسيق.

+1 +2 +3 +4

→ → → →

4;6 6;4

يمثل اللون الأحمر أرقام التنسيق التي تتقارب غالبًا. رقم التنسيق ليس قيمة ثابتة لعامل معقد معين، ولكنه يتحدد أيضًا حسب طبيعة الربيطة وصلاحياتها الإلكترونية. بالنسبة لهذه الروابط المعقدة والمركبة، يكمن رقم التنسيق في مطحنة الركام، اعتمادًا على تركيز المكونات ودرجة الحرارة.

يعتمد الشكل الهندسي للأيون المعقد على رقم التنسيق للذرة المركزية. تشكل المجمعات التي تحتوي على kch = 2 بنية خطية، وتشكل z kch = 4 بنية رباعية السطوح، وتشكل المجمعات التي تحتوي على kch = 4 بنية مربعة مسطحة. غالبًا ما تشكل الأيونات المعقدة ذات CN = 6 هياكل ثماني السطوح.

ك ك = 2 ك ك = 4 ك ك = 4

ك ك = 6

نظرية الرنين

تم إنشاء المفهوم (أو النظرية) بواسطة بولينج في أوائل الثلاثينيات. وكانت الفكرة الرئيسية هي نفسها كما في الماضي. بما أن Ψ 0 هي وظيفة نشطة للنظام، فإن التكامل (H ^ هو العامل الهاملتوني) يكون مسؤولاً إما عن الطاقة الأكبر أو الأعلى للحالة السفلية E 0 . كلما اقتربت من وظيفة الرطوبة، كلما كان الفرق E - E 0 أصغر. لنفترض أننا وجدنا الدالة Ψ 1، التي تمثل المراحل المحتملة للنظام، على سبيل المثال، المرحلة المقابلة لصيغة لويس الإلكترونية. بعد ذلك، عند استبدال Ψ بـ Ψ 1 في التكامل المعين، من الممكن استعادة الطاقة الإلكترونية E 1 كدالة للمكونات الداخلية النووية. وظيفة Ψ 2 مشابهة، مما يشير إلى صيغة إلكترونية بديلة، ربما فيكوريستان لتوسيع E 2. إذا كان المستوى E 1 أقل بكثير من المستوى E 2، فيمكن للدالة Ψ 1 أن تقريب بشكل أفضل الحالة الرئيسية للنظام، وانخفاض Ψ 2 والبدائل الأخرى، ثم يمكنك أن تأخذ في الاعتبار الصيغة الإلكترونية فقط، سأفعل اذهب Ψ 1. يبدو أن Ψ 1 و Ψ 2 لهما طابع جديد للتناظر، وهو أمر مهم بشكل خاص، ومع ذلك، التعدد (نفس عدد الإلكترونات غير المتزاوجة)، ثم يمكن العثور على قيمة E، على غرار الدالة a 1 + b 2 . إذا لم تعد E 1 و E 2 منفصلتين وإذا كانت الأعضاء المتفاعلة بين حالتي E 1 و E 2 كبيرة، فيبدو أن الدالة التي تعطي أقرب قرب لوظيفتها هي الحالة الرئيسية للنظام، هناك لن يكون هناك Ψ 1 ولا Ψ 2، وهذا مزيج خطي مع المعاملات a و b، والتي لها نفس الحجم. وهنا نحتاج إلى صيغة إلكترونية لكيفية تكوين الجزيئات. هياكل مخالفة ضرورية، رغم أن إحداها قد تكون أكثر أهمية من الأخرى. يقول بولينج: «يمكن النظر إلى الجزيء على أنه يتقلب بشكل مائع بين صيغتين إلكترونيتين، وسيكون استقراره أكبر من «طاقة» رنين هذه التقلبات، التي تم تجميدها حتى أصبح هناك مخزون كبير من المواد الكيميائية .

تمت مناقشة نشأة هذه النظرية بالتفصيل في دراسة كتبها جي في بيكوف. لذلك، مرة أخرى، لم نتلق المزيد من هذه الوجبات، التي تم تدريسها على النحو الواجب في الأدب.

تم العثور على أعظم صدى لهذا المفهوم في الكيمياء العضوية. ومع ذلك، كانت شعبيتها كبيرة جدًا لدرجة أنها كانت مرتبطة غالبًا بطريقة BC. إذا كان تضخم دور رنين الهياكل الإلكترونية عرضة للنقد، فقد شوهد مثل هذا التفسير السلبي لدى العديد من الكيميائيين قبل طريقة ZS وأدى إلى فهم غير صحيح لدور البنية المنطقية للباقي. تكمن الأهمية التاريخية لمفهوم الرنين، أولاً وقبل كل شيء، في حقيقة أنه يعني أحد أكثر التطورات المباشرة لطريقة ZS. وبطريقة أخرى، سمح بفهم أعمق للعلاقة بين النظريات الكلاسيكية والكمية للتفاعلات الكيميائية، وكشف عن جوانب الواقع الفيزيائي والكيميائي التي لا يمكن أن تمثل النظرية الكلاسيكية التي سأكون عليها بشكل مناسب.

من أجل فهم دور الرنين بشكل أكثر وضوحًا في البنية المنطقية لهذه الطريقة، دعونا نجرب ما يلي في بداية التغذية: ما إذا كانت هناك طريقة VS محتملة "خالية من الرنين"، وإذا كان الأمر كذلك، فما هي خصائصها . ومن وجهة نظر استرجاعية، سيكون من الممكن تطوير طريقة GS في الحفاظ على قرب التزاوج المثالي، ولكن في هذه الحالة سيكون من الممكن ترسيخ مفهوم التهجين، بحيث يكون من الممكن فهم كيفية الوظائف الأساسية للذرة، لا تسمح لنا بتقديم مدارات هجينة (بالمعنى الأساسي للكلمة)، ومجموعاتها الخطية، على ما يبدو، ليست متعامدة *. إن المتساويات التي تعنيها هذه المجموعات الخطية هي مكافئات جودارد. يمتلك المغني هذه الطريقة التي يسميها جودارد "الطريقة الرسمية لـ ZS"، وفي نفس الوقت الطريقة الأصلية لـ MO. بمعنى آخر، لم يكن مفهوم الرنين بمثابة إحدى طرق التعبير عن طريقة BC التي أعطت للكيميائيين مرونة كبيرة فحسب، بل أصبح أيضًا نوعًا من نقطة التحول التي تعزز الطريقتين الأكثر شمولاً في كيمياء الكم، BC وMO ، كنسخة "غير رنانة" من طريقة BC. هذا تعديل للباقي المعطى لطريقة MO.

* (كما أن ATs الأساسية في الصياغة الأولية لطريقة BC ليست متعامدة أيضًا.)

نوضح هذه الأطروحة بمثال جزيء البنزين. تتطلب طريقة BC لوصف نظام الإلكترون π لجزيء البنزين ظهور خمسة هياكل مستقلة تتميز بالرسوم البيانية من IV (القسم الشكل 16). يمكن أن تكون هذه المخططات مستوحاة من مخططات مختلفة وجدول يونغ.

يمكن استخلاص وظيفة الطاقة غير المتماثلة للمشغل من وظيفة الإحداثيات Φ ووظيفة الدوران بواسطة مشغل جودارد

(3.50)

(3.51ب)

(3.51 فولت)

دي - مشغلي التقليب الإحداثيات المكانية؛ - عوامل تبديل متغيرات الدوران؛ - عناصر المصفوفة للظاهرة غير المخفضة [π] لمجموعة التباديل للإلكترونات N؛ و – حجم هذه الظاهرة .

تتميز طريقة جودارد باختيار خاص للوظيفة ومظهر إنشاء وظائف أحادية الإلكترون:

يمكن استخدام وظيفة الاقتران الدوراني الإلكترونية الغنية لطريقة جودارد لإنشاء مخطط بسيط للاقتران الدوراني، مشابه لنمط مخطط رومر*. من الواضح، كما أوضح جودارد، أن عمل العامل على المادة الصلبة Φ وX يعادل عمل العامل الشاب على X مع عدم التماثل المتقدم:

والتي، مع الاختيار الواضح لـ X، توفر بالكامل تقريبًا وظيفة إلكترونية غنية لطريقة ZS. على سبيل المثال، بالنسبة لنظام الإلكترون π، يتم اختيار البنزين

سيكون نمط الاقتران الدوراني واضحًا، وهو ما يعبر عنه الرسم البياني التالي:

(3.56)

* (في إطار فهمنا العام، دعونا نفهم مخطط رومر بطريقة تمكننا من وضع الحدود بحيث تتقاطع.)

بهذه الطريقة، بدلًا من خمسة مخططات في الطريقة الرسمية لـ ZS، يمكننا الحصول على مخطط واحد فقط. يشبه هذا المخطط الرسم البياني V (القسم الشكل 16). ومع ذلك، في ذلك الوقت، كما تميز المخططات IV-V اقتران المدارات الذرية، في الرسم البياني (3.56) تتضمن الآثار المقترنة مجموعات خطية من المدارات المتبقية (المدارات الجزيئية) k، والتي تعتبر مساوية للأنواع *

* (في طريقة MO، يتم استيفاء المدارات الجزيئية بمعادلات مماثلة، ولكن مع هاملتون فعال وهو غير قانوني للجميع ن، الذي يلخص التعامد. في طريقة جودارد، المدارات ليست متعامدة ويمكن تخمين المدارات الذرية بسهولة.)

صحيح أنه يمكن تفسير هذه المدارات في إطار نموذج الجسيمات المستقلة (INPs)، بحيث يمكن تخصيص حالة الغناء للإلكترون المحاط، والتي تتميز بالمدار k. وعلى غرار جودارد، يمكن للمرء أن يقترح ثلاثة أسباب من شأنها أن تضمن إمكانية مثل هذا التفسير:

1. يتم تعيين N إلكترونات أكثر من N مدارات مختلفة؛
2. يعمل مدار الجلد كهاميلتوني فعال، مما يعني أن الإلكترون يتدفق إلى مجال النوى وإلى المجال المتوسط ​​للإلكترونات الأخرى؛
3. قد يكون هذا الحقل المتوسط ​​غير محلي، ولكنه قد يكون أيضًا مستقلاً بذاته.

وعلى النقيض من طريقة جودارد، فإن طريقة BC في صيغتها الأصلية لا ترضي عقول (2) و(3)، وبالتالي لا يمكن تفسيرها من حيث MNP. وفي الوقت نفسه، يسمح بمقاربة أكثر وضوحًا لطريقة جودارد، مما يرضي جميع المبادئ الثلاثة المهمة للعقول، والتي من خلالها يصبح تفسير مصطلحات القوة المتعددة الجنسيات ممكنًا.

من الواضح أنه في الصياغات في بداية الثلاثينيات (وما بعدها)، كان النهج الأكثر أهمية هو التنفيذ، ومن المهم أنه نظرًا لتوافر تكنولوجيا الحوسبة اللازمة، تطورت النظرية بشكل مهم وفقًا لها والأساليب التجريبية، و إلهام الأساليب البديهية المطورة للأنظمة البسيطة والأنظمة ذات الصلة (المقبولة من الخطة الدلالية) للنظرية الكلاسيكية لبودوف. أولاً، إن وفرة التكنولوجيا الحاسوبية، التي ستغطي الصعوبات الرياضية في مجال الإلكترونيات الغني، مع التقدم في فهم البنية الإلكترونية للذرات والجزيئات، قد كثفت تطوير المفاهيم الأساسية التي حافظت على أهميتها حتى الآن. ومع ذلك، ومع هذا التطور الأكبر، بدأت تظهر تلك الأفكار والأساليب التي يمكن أن تبرز بسهولة في أذهان الانقسام الكبير بين الجوانب الواضحة والمعقدة للنظرية.

دعونا نعود الآن إلى تغذية أخرى – حول حقيقة الهياكل الرنانة. من البداية، يرجى احترام المصطلحات. نحن نقدر أن مصطلح "هياكل الرنين" لا يمكن استخدامه إلا في سياق الحديث عن الهياكل المكافئة لطريقة 3S. على سبيل المثال، لا يمكن تسمية البيوتاديين بهياكل الرنين. أو سيكلوكتاتترين .

في كل حالة من هذه الحالات، يمكن تحديد البنية الأولى على أنها الصيغة الهيكلية لشبه الوديعة، ولكن ليس في الحالة الأخرى، لأن مهجمتها صغيرة بشكل غير مهم. صحيح أن dovzhina للرابط الواحد في مثل هذا الهيكل يبدو أصغر من dovzhina للوصلة الفرعية، وهو ما يتوافق مع الأنماط التجريبية المعروفة التي تربط تعدد الرابط مع dovzhina الخاص به. ومن المفيد الحديث عن الهياكل الرنانة والرنانة إذا كانت قيم الطاقة الميكانيكية الكمومية المتوسطة المشابهة لهذه الهياكل متساوية أو متقاربة. ومع ذلك، لا يوجد أي أثر للرنين، الذي يفهم بالمعنى الأعلى المعين، بأي ذبذبات أو اهتزازات أو نبضات أو تقلبات، كما وصفها بولينج وغيره من المؤلفين. مثل هذه الظواهر الكلاسيكية الزائفة، التي لها قيمة مشكوك فيها بالنسبة للنظام الإلكتروني للجزيء، غير ضارة تمامًا للنوى الذرية، والتي تعتبر في هذه المرحلة (البيانات الإلكترونية في القرب الأديباتي) غير قابلة للتدمير. وفي زمن «رنين» البنى، لا يمكن أن يتصف الارتباط بصيغة بنيوية كلاسيكية، كما لو لم يكن متفوقا على السلطات. على سبيل المثال، بالنسبة للبنزين، لا تميز صيغتا كيكولي الكلاسيكيتين بين تماثل الجزيء والخصائص الفيزيائية والكيميائية. صيغة مماثلة إنه ليس مناسبًا تمامًا لجزيء النفثالين، لذلك نود أن نأخذ في الاعتبار بنيتين:

* (يتم تحديد قيم الطاقة الإلكترونية هذه عن طريق تثبيت وجميع هياكل النوى الذرية المتغيرة باستخدام طرق كيمياء الكم. الرائحة الكريهة ليس لها أي معنى فيزيائي أو كيميائي ولا يمكن قياسها تجريبياً.)

صدى الهياكل في الكيمياء العضوية بسبب الأفكار com.podnannyamمفردة وروابط فرعية من الفحم الكربوني، خاصة في الأنظمة الدورية المسطحة (الكربوهيدرات العطرية والحلقات غير المتجانسة). ولذلك فإن مفهوم الرنين كان أساس نظرية مثل هذه التفاعلات لساعات طويلة، دون تغيير طريقة MO LCAO.

بالإضافة إلى مفهوم الهياكل الرنانة، يرتبط مفهوم "الأيزومرات الإلكترونية". وهي في هذه الحالة تعتبر مواد كيميائية تتميز بنفس التكوين النووي، وكذلك بتوزيع مختلف لكثافة الإلكترون. مثل هذه الظاهرة خفيفة بشكل لا يصدق، فالشظايا نفسها تقسم الطاقة الإلكترونية وتعني تكوينًا نوويًا لا يقل أهمية. الأيزومرات الإلكترونية مسؤولة حتما عن التكوينات النووية المختلفة، والتي يمكن بعد ذلك اختزالها إلى المفهوم الأساسي للأيزومرية (تقرير القسم).

في ضوء ما قيل، فإن التغذية أكثر طبيعية: ما هي جوانب الواقع الموضوعي التي يمثلها مفهوم الرنين؟

ترتبط الحاجة إلى عدد من الهياكل الرنانة بحقيقة أنه في المستقبل من الممكن تعيين رابطة كيميائية لأزواج الذرات، أي أنه يمكن إلغاء تمركز الرابطة الكيميائية بين الذرات الثلاث والعدد الكبير من الذرات. يشير هذا الإلغاء إلى صدى الهياكل التساهمية. في الوقت نفسه، يمكن أن تظل الاتصالات مع الاتصالات المحلية ثنائية المركز (وربما تكون) مستقطبة. لعرض قطبية الرابطة، استخدم الرنين التساهمي الأيوني. في بعض الحالات دون رنين رنين الهياكل، قد يكون هناك وصف غير صحيح بشكل واضح للبنية الإلكترونية للجزيء، وبالتالي قد يتم تدمير التناسق بين تماثل الجزيء وتوزيع قوته الإلكترونية، ولكن جزيء البنزين لا لا يخدم. p align="justify"> إن المظهر البنائي الوحيد للتفاعل مقبول في النظرية الكلاسيكية للتفاعلات الكيميائية، وهي أقرب إلى وجهة نظر النظرية الكيميائية الكمومية، التي تصف بنية التفاعلات الكيميائية (في إطار من طريقة VS) صائق صدى لهم الهياكل. بمعنى آخر، فهم الرنين على مستوى القرب، والذي تحدده طريقة BC، في مظهر تخطيطي مركز وحدود، يُعزى التطور الكامل لنظرية البيولوجيا الكيميائية إلى الصيغ الهيكلية الكلاسيكية الجديدة للبشرة الفردية قبل ويعزى إلغاء تمركز الإلكترونات إلى نظرية الكم. تيم نفسه كان مبدأ ظهور مفهوم الرنين تاريخياً وأصبح استكمالاً لعدد من الأفكار التي تشكل أساس طريقة ZS.